Природа электрического тока в растворах и расплавах электролитов
|
Электролиты — жидкие проводники, в которых подвижными носителями зарядов являются ионы (проводники 2-го рода).
|
|
Электролитическая диссоциация. С. Аррениус (1877 г.): под действием полярных молекул растворителя (воды, ε=81) или при нагревании молекулы щелочей, кислот, солей разделяются на ионы. (При растворении Еп уменьшается и становится меньше Ек хаотического движения ионов. При нагревании - Ек увеличивается и становится больше Еп электрического взаимодействия ионов). Одновременно с диссоциацией наблюдается рекомбинация.
Интенсивность электролитической диссоциации зависит: 1. От температуры раствора. 2. От концентрации раствора. 3. От рода раствора (его диэлектрической проницаемости).
|
|
Явление электролиза.
|
Электролизом называется процесс выделения на электродах вещества, связанный с окислительно-восстановительными реакциями при прохождении тока через электролит.
|
|
Вольтамперная характеристика для электролитов. За счет явления поляризации график смещен. ЭДС поляризации имеет знак, противоположный знаку напряжения на электродах.
|
|
Ионная проводимость: прохождение тока связано с переносом вещества.
|
|
Сопротивление растворов электролитов
|
|
Уменьшается R с повышением температуры. Справедлив закон Ома при неизменной концентрации раствора и постоянной температуре.
|
|
Закон электролиза Фарадея
|
При электролизе на электродах происходит выделение вещества:
,
где m0i и q0i - соответственно масса и заряд иона; М — молярная масса; Ni — число ионов, достигших электрода, n — валентность;
Таким образом, , но - электрохимический эквивалент вещества. Он зависит от рода вещества.
|
|
В Международной системе единиц СИ: .
Т.к. процесс электролиза медленный, то на практике применяют единицу
|
|
|
Следовательно,
|
|
Запишем:
|
|
Обозначим - число Фарадея
Физический смысл: Для выделения 1 моль одновалентного вещества необходимо пропустить через электролит заряд 96500 Кл.
|
|
Закон электролиза: масса вещества, выделившегося на электродах прямо пропорциональна силе тока, идущего через электролит и времени прохождения тока (т.к. q=I.Δt, то: прямо пропорциональна заряду, прошедшему через электролит)
|
|
Определение заряда электрона
Из закона электролиза:
|
|
Применение электролиза
|
Катодные процессы :
-
В гальваностегии (никелирование, серебрение).
-
В гальванопластике (изготовление копий); 1838 г., Б. С. Якоби.
-
Получение чистых металлов (медь, алюминий).
-
Электрометаллургия расплавов. Очистка металлов, полученных при выплавке из руды, от посторонних примесей.
|
Анодные процессы:
-
Промышленный способ получения кислорода и водорода.
-
Оксидирование алюминия
-
Электрополировка поверхностей. (электроискровая обработка, электрозаточка).
-
Электрогравировка.
|